Para que Firefox use el selector de archivos basado en QT, en lugar del basado en GTK (mucho más limitado), hay que ajustar la orden del lanzador para que quede así:

𝚎𝚗𝚟 𝙶𝚃𝙺_𝚄𝚂𝙴_𝙿𝙾𝚁𝚃𝙰𝙻=𝟷 𝚏𝚒𝚛𝚎𝚏𝚘𝚡 %𝚞

Referencia

To use the KDE file picker, users may still need to install the packages xdg-desktop-portal & xdg-desktop-portal-kde and set Firefox to launch with the environment variable GTK_USE_PORTAL=1 (see https://wiki.archlinux.org/title/Uniform_look_for_Qt_and_GTK_applications#Consistent_file_dialog).